硫化物固態(tài)電解質(zhì)Li5.5PS4.5Cl1.5具有鋰離子電導(dǎo)率高（≈10 mS/cm）、機(jī)械加工性能優(yōu)異、與金屬鋰負(fù)極的化學(xué)兼容性良好等優(yōu)點(diǎn)，是構(gòu)建具有高能量密度與高安全性的全固態(tài)鋰金屬電池的最具潛力的候選電解質(zhì)材料之一。
盡管如此，仍有大量研究表明，即使在較低的電流密度下（0.5-1 mA/cm2），全固態(tài)金屬鋰電池中鋰枝晶穿透硫化物固態(tài)電解質(zhì)層導(dǎo)致電池短路的問(wèn)題依然無(wú)法避免。
這一問(wèn)題通常被歸因于如下的一系列過(guò)程：鋰在電解質(zhì)表面的不均勻沉積導(dǎo)致局域位點(diǎn)的電流密度過(guò)高，進(jìn)而引發(fā)電解質(zhì)裂縫的形成，沉積的鋰通過(guò)這些裂縫向?qū)﹄姌O滲透最終導(dǎo)致電池短路。
在這一基礎(chǔ)上，為了更清晰且具體地理解鋰枝晶造成電池短路的整個(gè)過(guò)程，以下幾個(gè)問(wèn)題亟待得到解答：鋰在電解質(zhì)開(kāi)放表面（無(wú)外部壓力）的本征沉積行為是怎樣的？裂縫中的自由空間如何影響鋰在其中的生長(zhǎng)行為？鋰在電解質(zhì)開(kāi)放表面（自由空間）與電解質(zhì)內(nèi)部裂縫（受限自由空間）中的生長(zhǎng)行為有何異同？
金屬鋰在固態(tài)電解質(zhì)裂縫中的生長(zhǎng)行為示意圖
最近，清華大學(xué)物理系張躍鋼團(tuán)隊(duì)通過(guò)設(shè)計(jì)構(gòu)建一系列模型固態(tài)電池（基于探針電極的固態(tài)電池、基于可阻隔應(yīng)力的集流體的固態(tài)電池、基于人工預(yù)構(gòu)建固態(tài)電解質(zhì)裂縫的固態(tài)電池），并結(jié)合非原位/原位的顯微學(xué)與譜學(xué)表征手段，對(duì)金屬鋰在電解質(zhì)開(kāi)放表面與內(nèi)部裂縫中的生長(zhǎng)行為與微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行了研究，并討論了自由空間對(duì)其的影響。
研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)在電解質(zhì)開(kāi)放表面（自由空間）沉積鋰時(shí)，鋰呈現(xiàn)出垂直于電解質(zhì)表面的柱狀生長(zhǎng)行為，并優(yōu)先沿（110）晶面生長(zhǎng)。當(dāng)在電解質(zhì)內(nèi)部裂縫（受限自由空間）內(nèi)沉積鋰時(shí)，鋰的生長(zhǎng)遵循兩種主要模式：（1）通過(guò)擴(kuò)散蠕變，沿著裂縫側(cè)壁表面向?qū)﹄姌O滲透，最終到達(dá)對(duì)電極并導(dǎo)致短路，這一過(guò)程中鋰不需要完全填充裂縫；（2）垂直于裂縫側(cè)壁表面的柱狀生長(zhǎng)，并向裂縫內(nèi)部的自由空間延伸。
研究團(tuán)隊(duì)還發(fā)現(xiàn)，金屬鋰在初始狀態(tài)下受外部壓力擠壓侵入電解質(zhì)的程度決定了施加電流后鋰沿著裂縫向?qū)﹄姌O滲透的速率。作為進(jìn)一步驗(yàn)證，完整的致密燒結(jié)電解質(zhì)（相對(duì)密度為99%）最大限度地減少了初始狀態(tài)下金屬鋰的擠壓侵入，從而使得電池可在6.37 mA/cm2的高電流密度下實(shí)現(xiàn)鋰沉積而不發(fā)生短路，且面容量超過(guò)76 mAh/cm2。這一研究工作闡釋的鋰生長(zhǎng)機(jī)制為進(jìn)一步解決全固態(tài)鋰金屬電池中的鋰枝晶穿透短路問(wèn)題提供了重要指導(dǎo)。
這項(xiàng)研究成果以“自由空間對(duì)硫化物基固態(tài)電解質(zhì)開(kāi)放表面及內(nèi)部裂紋處鋰生長(zhǎng)行為的影響”（Influence of Free Space on Lithium Growth Behavior at Open Surfaces and Internal Cracks of Sulfide-based Solid Electrolyte）為題發(fā)表在學(xué)術(shù)期刊《先進(jìn)材料》（Advanced Materials）上。清華大學(xué)物理系張躍鋼教授為該文的通訊作者，清華大學(xué)物理系2019級(jí)博士生任帥陽(yáng)為文章的第一作者。該項(xiàng)工作得到國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃項(xiàng)目的支持。
論文鏈接：
https://doi.org/10.1002/adma.202414239
本文鏈接：http://jphkf.cn/news-8-1265-0.html清華大學(xué)團(tuán)隊(duì)在全固態(tài)鋰金屬電池研究中取得進(jìn)展
聲明：本網(wǎng)頁(yè)內(nèi)容由互聯(lián)網(wǎng)博主自發(fā)貢獻(xiàn)，不代表本站觀點(diǎn)，本站不承擔(dān)任何法律責(zé)任。天上不會(huì)到餡餅，請(qǐng)大家謹(jǐn)防詐騙！若有侵權(quán)等問(wèn)題請(qǐng)及時(shí)與本網(wǎng)聯(lián)系，我們將在第一時(shí)間刪除處理。
點(diǎn)擊右上角
微信好友
朋友圈
點(diǎn)擊瀏覽器下方“
”分享微信好友Safari瀏覽器請(qǐng)點(diǎn)擊“
”按鈕
點(diǎn)擊右上角
QQ
點(diǎn)擊瀏覽器下方“”分享QQ好友Safari瀏覽器請(qǐng)點(diǎn)擊“”按鈕
